Acide 2,4,5-trichlorophenoxy acetique

Table des mati�res - Pr�c�dente - Suivante

APPELLATIONS

Num�ro du CAS: 93-76-5
Nom dans le registre: Acide ac�tique, (acide 2,4,5-trichloroph�noxyac�tique) (2,4,5-T)
Nom de la substance: Acide 2,4,5-Trichloroph�noxy ac�tique
Synonymes, noms commerciaux: 2,4,5-T
Nom(s) anglais: 2,4,5-Trichlorophenoxy acetic acid
Nom(s) allemand(s): 2,4,5-Trichlorphenoxyessigs�ure, 2,4-5-T
Description g�n�rale: Cristaux incolores � blanc d�gageant une odeur de moisi.

PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES

Formule brute: C8H5Cl3O3
Masse atomique relative: 255,49 g
Masse volumique: 1 803 g/cm3 � 20�C
Point d'�bullition: D�composition au-dessus de 200�C
Point de fusion: 157-158�C (acide); 113-115�C (sel de tri�thanolamine)
Tension de vapeur: 0,7 x 10-6 Pa � 25�C
Solubilit�: Dans l'eau: 280 mg/l � 25�C;
dans l'oxyde de di�thyle: 234 g/l;dans le tolu�ne: 7,3 g/l;
dans le xyl�ne: 6,1 g/l;
soluble dans l'isopropanol;
les sels alcalins et amin�s de 2,4,5-T sont ais�ment solubles dans l'eau, alors que les esters sont pratiquement insolubles dans l'eau mais solubles dans les huiles min�rales.

ORIGINE ET UTILISATIONS

Utilisations:
Le 2,4,5-T est utilis� dans la foresterie et dans l'agriculture, en particulier comme herbicide syst�mique (destruction de plantes non herbac�es et de taillis feuillus). L'arm�e am�ricaine s'est servie de cette substance lors des campagnes de d�foliation engag�es au cours de la guerre du Viet Nam (m�lange de 2,4,5-T et de 2,4-D). Ces mixtures renfermaient d'importantes quantit�s de TCDD , qui ont �t� � l'origine de maladies graves. Le 2,4,5-T sous forme de sels ou d'esters est surtout appliqu� en association avec d'autres acides gras ph�noxy. En R�publique f�d�rale d'Allemagne, l'utilisation de ce produit est limit�e par diverses contraintes.

Origine/fabrication:
Le 2,4,5-T est un produit de synth�se fabriqu� par r�action de 2,4,5-trichloroph�nol, d'acide monochlorac�tique et d'hydroxyde de sodium. Souvent, la production de 2,4,5-T s'effectue � partir de r�sidus de lindane .
Le produit technique contient 2,9% d'acide dichlorom�thoxyph�noxyac�tique, 0,6 % d'acide dichloroph�noxyac�tique, 0,4% d'acide bis(2,4,5-trichloro-ph�noxyac�tique et < 0,5 ppm de TCDD (dioxine). Depuis 1981, les fabricants garantissent un taux inf�rieur � 0,01 mg/kg de TCDD (DFG, 1986). Il existe environ 400 produits contenant du 2,4,5-T.

Chiffres de production:

Production mondiale (prod. est. 1992) 1.000-3.000 t (RIPPEN, 1989)
USA (1968) 27.000 t (RIPPEN, 1989)
USA (1979) <1.000 t (RIPPEN, 1989)
USA (1985) Interdite (RIPPEN, 1989)
R�p. f�d. d'Allemagne (1977) 1.800 t (RIPPEN, 1989)
R�p. f�d. d'Allemagne (1984) Arr�t de la production  
CE (1980) 1.000 t (RIPPEN, 1989)

TOXICITE

Mammif�res:    
Rat DL50 500 mg/kg, v.orale sel. PERKOW, 1989
Rat DL50 >5.000 mg/kg, v.dermale sel. PERKOW, 1989
Rat DL50 300-800 mg/m3, v.orale sel. RIPPEN, 1989
Rat CL50 0,83 mg/l, inh. (4 h) sel. RIPPEN, 1989
Souris DL50 389 mg/kg, v.orale sel. RIPPEN, 1989
Chien DL50 100 mg/kg, v.orale sel. RIPPEN, 1989
Cobaye DL50 380 mg/kg, v.orale sel. RIPPEN, 1989
Oiseaux:    
Poulet DL50 310 mg/kg, v.orale sel. RIPPEN, 1989
Organismes aquatiques:    
Truite arc-en-ciel CL50 0,98 mg/l, semistat. (96 h) sel. RIPPEN, 1989
Roccus lineatus CL50 15 mg/l (96 h) sel. RIPPEN, 1989
Carpe CL50 0,87 mg/l (48 h) sel. RIPPEN, 1989
Orphie CL50 530 mg/l (48 h) sel. RIPPEN, 1989
V�g�taux:    
Graines de cresson DE50 0,02 ppm sel. RIPPEN, 1989
Graines de seigle d'hiver DE50 8,3 ppm (72h) sel. RIPPEN, 1989

Remarques:
De nombreuses donn�es de toxicit� pour diff�rentes esp�ces animales se trouvent dans DFG (1986).

Pathologie/toxicologie:

Homme/mammif�res: Le 2,4,5-T provoque des irritations oculaires et cutan�es. Une r�sorption cutan�e est possible. L'exposition prolong�e entra�ne des dysfonctionnements du foie, des anomalies du comportement et des troubles nerveux. Les pollutions dues aux chloroph�nols et aux TCDD sont � l'origine de cas fr�quents d'acn� chlorique. Les effets t�ratog�nes sont attribu�s aux TCDD et non pas au 2,4,5-T � l'�tat pur.
La concentration (maximale) � effet nul (CEN) chez l'animal le plus sensible (souris) est de 20 mg/kg (DFG, 1986). Des effets faiblement mutag�nes et t�ratog�nes ont �t� observ�s. Le pouvoir canc�rog�ne du 2,4,5-T n'a pas pu �tre d�finitivement �tabli � ce jour.

V�g�taux: Le 2,4,5-T est un d�foliant puissant. Les v�g�taux (et en particulier les dicotyl�dones) absorbent le 2,4,5-T par les feuilles, puis le m�tabolisent. De nombreux processus du m�tabolisme sont perturb�s par ce produit. La contamination directe se manifeste parfois par une r�duction de la perm�abilit� passive, mais aussi par une intensification de l'oxyg�nation et de la croissance. Le 2,4,5-T a par ailleurs pour effet de d�coupler la cha�ne respiratoire.

COMPORTEMENT DANS L'ENVIRONNEMENT

Milieu aquatique:
Dans le milieu aquatique, le 2,4,5-T est mod�r�ment adsorb� sur les mati�res organiques en suspension et les s�diments. Il forme une pellicule � la surface de l'eau et se d�compose par photolyse. Des r�sidus peuvent migrer dans les eaux souterraines.

Atmosph�re:
Sous climats chauds, une part non n�gligeable des quantit�s �pandues s'�vapore. D�s lors qu'il est parvenu dans l'atmosph�re, le 2,4,5-T se d�compose par photolyse ou est ramen� au sol par les pr�cipitations. La demi-vie estim�e s'�l�ve � 1 jour environ.

Sols:
Dans le sol, le 2,4,5-T soit subit une d�gradation microbienne soit s'�vapore dans l'atmosph�re. Compte tenu de la mobilit� mod�r�e dans le sol, la plus grande part de cet herbicide reste confin�e dans la couche sup�rieure du sol (jusqu'� une profondeur de 10 cm). De grandes quantit�s sont soustraites au sol par les plantes.

Demi-vie:
Dans le sol, le 2,4,5-T est d�grad� � raison de plus de 90% en 70 jours et � raison de 99% en l'espace d'un an (WEGLER, 1982). Selon RIPPEN (1989), la "dur�e de d�contamination" (extrapolation) est cependant de 270 jours. Pour les sols, la demi-vie se situerait entre 2 et 10 semaines (DFG, 1986). Dans l'argile humide (pour des applications de 0,6-3,4 kg/ha), cette substance demeure d�celable pendant 2 � 5 semaines. Dans les stations d'�puration, le processus de d�gradation cesse au bout de 7 jours en a�robiose. La demi-vie dans l'herbe est de 17 jours environ.

D�gradation, produits de d�composition:
A partir de 500�C, la substance subit une d�composition thermique avec formation de TCDD. Le 2,4,5-T est stable en milieu acide. Dans le sol, la d�gradation microbienne est pr�dominante, la transformation en C02 �tant acc�l�r�e par les mati�res humiques et l'acide fulvinique. Dans les s�diments ana�robies et lors de la photolyse en pr�sence de mati�res humiques, on assiste � la formation de 2,4,5-trichloroph�nol. Le 2,4,5-T se transforme en chloroph�nols, en polyph�nols, en quinones et en produits apparent�s � l'acide humique.

Effets cumulatifs:
On pr�sume qu'il existe une synergie avec TCDD (> 1,5 ppm) (RIPPEN, 1989). Des injections sous-cutan�es de lindane, de ph�nobarbital ou de DDT  sur plusieurs jours entra�nent une acc�l�ration du m�tabolisme du 2,4,5-T.

VALEURS LIMITES DE POLLUTION

Milieu Secteur

Pays/ organ.

Statut

Valeur

 Cat. Remarques Source
Eau: Eau surface

CE

L

0,001 mg/l

   1) sel. DVGW, 1988
  Eau surface

CE

L

0,0025 mg/l

   2) sel. DVGW, 1988
  Eau surface

CE

L

0,005 mg/l

   3) sel. DVGW, 1988
  Eau pot.

A

  

10 mg/l

     sel. DVGW, 1988
  Eau pot.

D

L

0,1 mg/l

     sel. DVGW, 1988
  Eau pot.

CE

L

0,1 mg/l

     sel. DVGW, 1988
Air: Amb. prof.

D

L

10 mg/m3

 MAK   sel. DFG, 1994
  Amb. prof.

USA

(L)

10 mg/m3

 TWA   sel. RIPPEN, 1989
Aliments:

D

R

0,03 mg/(kg/j)

ADI TCDD: <0,01 mg/kg DFG, 1986
   

D

L

2 mg/kg

 4) Champ. d.bois sel. DVGW, 1988
   

D

L

0,05 mg/kg

 4) Aliments v�g�t. sel. DVGW, 1988

Remarques:
1) Pour traitement de l'eau potable: A1 pour traitement et d�sinfection par des proc�d�s physiques simples
2) Pour traitement de l'eau potable: A2 pour traitement et d�sinfection par des proc�d�s physiques et chimiques normaux
3) Pour traitement de l'eau potable: A3 pour traitement, oxydation, adsorption et d�sinfection par des proc�d�s physiques et des m�thodes chimiques sophistiqu�es
4) D�cret sur les doses maximales de pesticides, situation 1984 ("Pflanzenschutzh�chstmengenverordnung")
Utilisation interdite en Italie depuis 1970; ceci est �galement le cas aux Pays-Bas, en Norv�ge, en Su�de et aux USA.
En R�publique f�d�rale d'Allemagne, la part admissible de TCDD ne doit pas d�passer 0,005 mg/kg de mati�re technique active (DFG, 1986).
L'utilisation de 2,4,5-T est soumise � des contraintes aux abords de milieux aquatiques en R�publique f�d�rale d'Allemagne (D�cret f�d�ral sur l'utilisation des pesticides , situation 1986: utilisation interdite � partir d'avions ou de v�hicules sur rails ainsi que sur les surfaces non exploit�es � des fins agricoles ou horticoles).
Depuis 1985, la totalit� des formulations de 2,4,5-T sont interdites � la vente.

VALEURS COMPARATIVES/DE REFERENCE

Milieu/origine Pays Valeur Source
Aliments:      
Poule d'eau (muscles) en zone pollu�e   <1,34 ppm sel. RIPPEN, 1989
Poule d'eau (graisse) en zone pollu�e   <30 ppb sel. RIPPEN, 1989
Feuillage (n=37) SF 0,1-30 ppm sel. RIPPEN, 1989
Champignons (n=26) SF <0,02-1,8 ppm sel. RIPPEN, 1989
Baies des bois (n=32) SF 0,07-15 ppm sel. RIPPEN, 1989

EVALUATION ET REMARQUES

Les �tudes �pid�miologiques qui existent � l'heure actuelle font �tat de faibles risques de tumeurs canc�reuses mais r�v�lent par contre des effets t�ratog�nes sur certaines esp�ces animales. Ces effets sont plus ou moins prononc�s selon les esp�ces concern�es et les doses administr�es. Pour �viter la formation de TCDD, les r�sidus de 2,4,5-T doivent �tre incin�r�s. Lors d'application comme herbicide, la d�rive des brouillards n�bulis�s doit �tre surveill�e.

 

Acroleine

APPELLATIONS

Num�ro du CAS: 107-02-8
Nom dans le registre: Acrol�ine
Nom de la substance: 2-Prop�nal
Synonymes, noms commerciaux: Prop�nal, acrylald�hyde, allylald�hyde
Nom(s) anglais: Acroleine, 2-propenal
Nom(s) allemand(s): Acrolein, 2-Propenal
Description g�n�rale: Liquide incolore ou jaun�tre ayant une odeur p�n�trante.

PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES

Formule brute: C3H4O
Masse atomique relative: 56,06 g
Masse volumique: 0,84 g/cm3
Densit� de gaz: 1,94
Point d'�bullition: 52,5�C
Point de fusion: -87�C
Tension de vapeur: 29,3 x 103 Pa
Point d'�clair: -26�C (en vase clos)
Temp�rature d'auto-ignition: 280�C
Limites d'explosivit�: 2,8 - 31 vol.% (dans l'air)
Seuil olfactif: 0,2-0,4 ppm
Solubilit�: Dans l'eau: 21,4 % du poids;
soluble dans des solvants organiques.

Facteurs de conversion: 1 ppm = 2,33 mg/m3
1 mg/m3 = 0,43 ppm

ORIGINE ET UTILISATIONS

Utilisations:
L'acrol�ine est un produit interm�diaire important principalement utilis� pour la production de D,L-m�thionine (acide amin� essentiel donn� comme compl�ment fourrager) ou d'acide acrylique (employ� pour fabriquer des acrylates). Cette substance est, en outre, un biocide aquatique � large spectre, qui est tr�s efficace et qui est notamment utilis� pour contr�ler la croissance des mauvaises herbes aquatiques. Etant donn� que son seuil d'irritation et de nuisance olfactive se situent � de faibles valeurs, l'acrol�ine est ajout�e � d'autres substances hautement toxiques � fins d'avertissement.

Origine/fabrication:
L'acrol�ine est produite par l'oxydation du prop�ne en phase gazeuse. L'acide acrylique et les oxydes de carbone sont des sous-produits de cette r�action.

TOXICITE

Homme: LCLo 153 ppm, inhalation
(10 mn)		 sel. UBA, 1986
TCLo 1 ppm, inhalation sel. UBA, 1986  
TCLo 330 ppb, inhalation
(enfant, 2h)		 sel. UBA, 1986  
Mammif�res:    
Rat LCLo 8 ppm, inhalation (4h) sel. UBA, 1986
DL50 46 mg/kg, v. orale sel. UBA, 1986  
DL50 50 mg/kg, v. subcutan�e sel. UBA, 1986  
Souris CL50 66 ppm, inhalation (6 h) sel. UBA, 1986
DL50 40 mg/kg, v. orale sel. UBA, 1986  
LDLo 2 mg/kg, v. intrap�riton�ale sel. UBA, 1986  
Organismes aquatiques:    
Poissons: 1-5 ppm = l�tal sel. UBA, 1986
Plantes aquatiques: 1,5-7,5 mg/l = toxique sel. UBA, 1986
Animaux � sang froid: 0,05-5 mg/l = toxique sel. UBA, 1986

Pathologie/toxicologie:

Homme/mammif�res: L'empoisonnement � l'acrol�ine se traduit par une grave irritation des yeux, de la peau, des organes respiratoires de m�me que de la r�gion gastro-intestinale. Une faible exposition provoque des troubles du syst�me nerveux central, s'accompagnant de vertiges, d'une sensation de lourdeur et de perte de conscience. De fortes concentrations peuvent causer des br�lures graves de m�me que des bronchites, des pneumonies et des oed�mes pulmonaires. Des effets mutag�nes n'ont � ce jour �t� observ�s que parmi les protozoaires.

COMPORTEMENT DANS L'ENVIRONNEMENT

L'acrol�ine est un liquide toxique, tr�s inflammable et volatile qui repr�sente un danger pour tous les types d'eaux, et en particulier pour l'eau potable (cat�gorie de risques pour l'eau WGK = 2). Selon le pH, des concentrations extr�mement faibles peuvent avoir des effets toxiques sur les organismes aquatiques.
L'acrol�ine est un constituant du smog photochimique et - outre son oxydation dans l'air - elle est photolys�e et produit des monoxydes de carbone, du dioxyde de carbone et de l'eau de m�me que des hydrocarbones non satur�s.

De mani�re g�n�rale, l'acrol�ine n'est pas tr�s persistante, est fortement r�active et peut faire l'objet d'une d�gradation physique et chimique relativement rapide. On suppose qu'il n'y a pas de bioaccumulation (KOCH, 1989).

VALEURS LIMITES DE POLLUTION

Milieu Secteur Pays/ organ. Statut Valeur Cat. Remarques Source
Air:   D L 0,01 mg/m3   Val. l. dur�e sel. BAUM, 1988
    D L 0,025 mg/m3   Val. c. dur�e sel. BAUM, 1988
  Emmission D L 20 mg/m3   flux massique � 0,1 kg/h sel. TA-Luft 1986
    DDR (L) 0,02 mg/m3   Val. c. dur�e sel. HORN, 1989
    DDR (L) 0,01 mg/m3   Val. l. dur�e sel. HORN, 1989
    H (L) 0,1 mg/m3     sel. STERN, 1986
    IL (L) 0,1 mg/m3   24 h sel. STERN, 1977
    IL (L) 0,25 mg/m3   30 mn sel. STERN, 1977
    SU (L) 0,03 mg/m3   24 h, 30 mn sel. STERN, 1977
  Amb. prof. D L 0,25 mg/m3 MAK   DFG, 1989
  Amb. prof. DDR (L) 0,3 mg/m3   Val. c. dur�e sel. HORN, 1989
  Amb. prof. SU (L) 0,2 mg/m3 PDK   sel. SORBE, 1989
  Amb. prof. USA (L) 0,25 mg/m3 TWA   ACGIH, 1986
  Amb. prof. USA (L) 0,8 mg/m3 STEL   ACGIH, 1986

VALEUR COMPARATIVE/DE REFERENCE

Milieu/origine Pays Valeur Source
Air:      
Air ext�rieur DDR 0,002 - 0,03 �g/m3 sel. HORN, 1989

EVALUATION ET REMARQUES

Etant donn� que l'acrol�ine repr�sente un danger consid�rable pour l'eau, cette substance ne doit pas �tre utilis�e � proximit� de sites r�cup�r�s sur l'eau et/ou de sites de r�alimentation de la nappe phr�atique. Une �valuation globale ne peut pas �tre faite compte tenu du manque d'information sur le comportement environnemental et sur la toxicit� de cette substance.

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